Programación, termodinámica y termodinámica estadística en química computacional

Abstract

La asociación intermolecular de doce combinaciones entre seis ácidos de Lewis y bases de Lewis diferentes (es decir, R3A-BR'3 donde A = B y Al; B = N y P; R = H, F, y C6F5; R'= H, CH3 y C (CH3)3) fue descrito teóricamente por medio de cálculos DFT realizados en B97D / 6-311 ++ G (2d, 2p) como nivel de teoría incluyendo tolueno como solvente a través del esquema de solvente PCM-SMD. Todos los pares de Lewis estudiados parecen ser estable sobre la base de energías de interacción calculadas corregidos-BSSE; Sin embargo, las energías libres de formación calculadas en solución () indican que tres combinaciones de ácido-base de Lewis pueden ser considerados pares de Lewis frustrados (FLP). Además de los cuatro rasgos que caracterizan a los FLP; a saber: (i) las grandes distancias entre los centros de ácido y de base (es decir, A y B, respectivamente), (ii) cambios insignificantes en la geometría del ácido, (iii) energías de interacción débiles, y (iv) la dispersión no covalente de la energía que contribuye a casi toda la energía de interacción, se introduce en el siguiente trabajo dos índices actuales ad hoc destinadas a cuantificar los factores electrónicos y estéricos, que tienen un efecto directo en la asociación intermolecular de ácidos de Lewis y bases de Lewis y se puede utilizar para distinguir FLPs de aductos clásicos de Lewis. Sobre la base de los índices ad-hoc antes mencionados, se propone la existencia de un nuevo tipo de complejos que son "intermedio" entre los complejos clásicos y los complejos FLP.