Estudio de DFT del rol de la vitamina B12 en la dehalogeneración reductiva de contaminantes orgánicos perfluorinados persistentes.

Abstract

Recientes estudios experimentales han demostrado que la Vitamina B12 posee un rol fundamental en la defluorinación reductiva del sulfonato de perfluorooctano (e.g., PFOS, C8F17SO3-), el mismo que ha sido catalogado como un peligroso contaminante orgánico persistente. En el presente trabajo, el complejo PFBS/Vitamina B12 es investigado teóricamente a nivel B3LYP/6-31+G(d,p). En una fase preliminar, los diferentes isómeros de PFOS y varias cobalaminas (e.g., base-off, base-on; Co1+, Co2+, Co3+) fueron descritos individualmente. El mejor electrón aceptor de los isómeros PFBS fue seleccionado en base a la localización del orbital LUMO. A la misma vez que el mejor electrón donador de las Cob[n]alaminas fue seleccionado en base de la localización del orbital HOMO. Posteriormente, el complejo PFBS/Vitamina B12 fue modelado en base a las estructuras optimizadas de sus componentes. Los resultados mostraron que es factible la formación de un complejo cuya estabilidad está asociada a una interacción favorable HOMO/LUMO entre las dos especies. Posterior a la optimización del complejo se pudo determinar que ocurre defluorinacion del PFBS, lo que sugiere que el complejo PFBS/Vitamina B12 es un posible estado de transición en la ruta de degradación de contaminantes perfluorinados.